故事发展到第四季，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）和古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的关系开始变得越来越紧张起来，古斯不仅加强了对于沃尔特的监视，还企图控制杰西（亚伦·保尔 Aaron Paul 饰），希望有朝一日他能够替代沃尔特。
一些蛛丝马迹让汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰）对古斯逐渐产生了怀疑，这让沃尔特的身份几次濒临暴露。沃尔特发现了古斯对自己的杀意，他想要用积攒下来的存款带着家人远走高飞，哪想到，巨额财产竟被斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）用于自保。沃尔特被逼到了绝境，在他的面前只有唯一的选择，那就是不惜一切代价，先下手为强，除掉古斯。
故事发生在新墨西哥州。故事的主角是一个化学老师Walter White (Bryan Cranston饰演)中学化学老师，少言寡语、性格温驯、安分守己、循规蹈矩，如你我一般的平凡得不能再平凡的小人物。 妻子Skyler White(Anna Gunn饰演)又怀孕了，还有一个瘫痪的儿子。White被诊断患了晚期肺癌，只剩下两年的时间。为了保证家庭将来的经济来源，White铤而走险，利用自己丰富的化学知识，决定创建制毒实验室，自己制造毒品，开始毒品犯罪的危险之路。该片展示了一位绝症病人如何从一介平庸中年男人变成一位大毒贩。
他被逼上绝路，可是他又加快了自己灭亡的速度。 故事的主人公Walte，是一个平凡的高中化学教师，年逾五十，家有娇妻，正怀着第二个孩子，大儿子小Walte有着轻度弱智并且双腿残疾，但是并不是特别影响正常生活，也许这就是Walter的命吧。虽然生活困窘，但是一家三口的生活还是相对平稳，Walter心地善良，从不惹是生非，仅仅是干好本职工作，背着老婆到洗车店打工挣点钱补贴家用。很难想象这样一个本分的人竟然会去制毒，听起来确实匪夷所思，但是俗话说得好，狗急也会跳墙，毒爸的经历很好地说明了这点。随着剧情的发展，我们就可以看到一个由“天使”转变为“恶魔”的心路过程……
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